分析试样的分解之熔融法

熔融法是指将试样与酸性或碱性固体熔剂混合，在高温下让其进行复分解反应，使欲测组分转变为可溶于水或酸的化合物，如钠盐、钾盐、硫酸盐或氯化物等。不溶于水、酸或碱的无机试样一般可采用这种方法分解。熔融法分解能力强，但熔融时要加入大量熔剂（一般为试样的6~12倍），故会带入熔剂本身的离子和其中的杂质。熔融时坩埚材料的腐蚀，也会引入杂质。因此，如果试样的大部分组分可溶于酸等溶剂，则先用酸等使试样的大部分溶解，将不溶于酸的部分过滤，然后再用较少量的熔剂进行熔融，将熔融物的溶液与溶于酸的溶液合并，制成分析试液。

根据熔剂的性质可分为酸融法和碱熔法两种。酸融法适合于分解碱性试样，碱性熔剂宜用于熔融酸性试样。如酸性矿渣、酸性炉渣和酸不溶试样可采用碱性熔剂，使它们转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。常用的溶剂及其性质如下。

2KHSO₄=K₂S₂O₇+H₂O↑

所以，两者的作用是一样的。这类溶剂在300℃以上可与碱或中性氧化物作用，生成可溶性的硫酸盐。如分解金红石时：

TiO₂+2K₂S₂O₇=Ti（SO₄）₂+2K₂SO₄

该法常用于分解Al₂O₃，Cr₂O₃，Fe₃O₄，ZrO₂，钛铁矿，铬矿，中性耐火材料（如铝砂、高铝砖）及碱性耐火材料（如镁砂、镁砖）等。

用K₂S₂O₇熔剂进行熔融时，温度不要超过500℃，以防止SO₃过多、过早地损失掉。熔融物冷却后用水溶解时，应加入少量酸，以免有些元素（如、）发生水解而产生沉淀。

NH₄F→NH₃↑+HF↑

（NH₄）2SO₄→（NH₄）S₂O₇+（1/2）O₂↑

5NH₄NO₃→4N₂↑+9H₂O↑+2HNO₃

对于不同试样可以选用不同比例的上述铵盐的混合物。用此法熔样一般采用瓷坩埚，对于硅酸盐试样则采用镍坩埚，在110~350℃下熔融，铵盐的用量为试样量的10~15倍。

NaAlSi₃O₈+3Na₂CO₃=NaAlO₂+3Na₂SiO₃+3CO₂↑

BaSO₄+Na₂CO₃=Na₂SO₄+BaCO₃

Na₂CO₃的熔点为853℃，K₂CO₃的熔点为890℃，在熔融时常将其混合使用，熔点可降低到712℃。有时为了增强氧化性，采用Na₂CO₃和KNO₃的混合熔剂，这样可以使Cr₂O₃转化为Na₂CrO₄，Na₂CrO₄转化为Na₂MnO₄。如果在Na₂CO₃熔剂中加入硫，则可使含砷、锑、锡的试样转变为硫代酸盐而溶解。如锡石（SnO₂）的分解反应为：

2SnO₂+2Na₂CO₃+9S=3SO₂↑+2Na₂SnS₃+2CO₂↑

2FeO·Cr₂O₃+7Na₂O₂=2NaFeO₂+4Na₂CrO₄+2Na₂O

有时为了降低熔融温度，采用Na₂O₂和NaOH的混合熔剂。为了减缓氧化作用的剧烈程度，可采用Na₂O₂与Na₂CO₃的混合熔剂，用来分解硫化物或砷化物矿石。

Fe₂O₃·2SiO₂·H₂O+6NaOH=2NaSiO₃+4H₂O↑

氢氧化物熔剂的优点是熔融速度快、熔块易溶解，而且熔点低（NaOH熔点为318℃，KOH熔点为380℃）。因此，氢氧化物熔融法得到广泛应用。